МУК 4.1.115-96 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций геметрела в воздухе рабочей зоны
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.115-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕМЕТРЕЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м. 284,5
Геметре л (действующее начало препарата гексаметилентетраминовая соль 2- хл орэтилфосфоновой кислоты) - твердое кристаллическое вещество белого цвета. Тпл. - 190 °С.
Хорошо растворяется в гидрофильных растворителях, воде, спиртах. В водных растворах устойчив при рН ≤ 4.
Обладает общетоксическим действием.
В во з духе находится в виде аэ розоля.
П ДК в воздухе - 5 мг /м3.
Характеристика метода
Методика основана на разложении геметрела в щелочной среде с выделением этилена и газохр о матог рафич ес ком определении последнего с использование м детектора ионизации в пламени.
Отбор п роб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения геметрела в хроматографируемом объеме пробы - 10 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0 , 6 мг м/м3 (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,6 до 13 мк/м3.
Определению не мешают другие дефолианты, применяемые на хлопчатнике.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±22 % .
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 60 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Хроматограф с пламенно-ионизацион ны м детектором |
|
|
Колонка хроматографическая, стеклянная, длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Ас п ирац ионное устройство |
|
|
Микрошприц МШ -1 0 М |
ГОСТ 8043-75 |
|
Шприцы медицинские, стеклянные со стеклянным поршнем, вместимостью 1 мл |
ТУ 64-1-1 279-7 5 |
|
Секундомер |
ГОСТ 5072-7 9Е |
|
Фильтродержатели |
|
|
Термостат |
|
|
Патроны с навинчивающейся прижимной крышкой |
|
|
Флаконы п ениц иллиновы е |
|
|
Лупа измерительная |
ГОСТ 8304-7 5 |
|
Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл |
ГОСТ 20292-74 |
|
Колбы мерные, вместимостью 100 мл |
ГОСТ 1770-74 |
Реактивы, растворы, материалы
|
Геметрел ( г ексаметилентетрамин овая соль 2- хл орэ тил фосф оновой кислоты), х. ч. |
|
|
Насадка для хромато г рафической колонки - Хромосорб W |
|
|
Соляная кислота, х. ч ., водный раствор с рН = 4 |
ГОСТ 3118-77 |
|
Натрия гидроокись, ч. д. а ., 1 % -ны й водный раствор |
ГОСТ 4328-77 |
|
Газообразные (в баллонах с редукторами): |
|
|
азот |
ГОСТ 9293-74 |
|
водород |
ГОСТ 3022-80 |
|
Фильтры АФА-ВП - 20 |
|
Стандартный раствор г ем ет рел а № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг препарата в водном растворе соляной кислоты с рН = 4, в мерной колбе, емкостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 1/2 ПД К следует отобрать 4 л воздуха. Пробы не подлежат хранению.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой Хромосорб W и кондиционируют в термостате прибора при скорости газа-носителя 30 -4 0 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 150 °С в течение 10-1 2 часов до получения стабильной нулевой линии.
Градуиров ан ные растворы с концентрацией определяемого вещества от 10 до 200 мк г/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водным раствором соляной кислоты с рН = 4.
Для количественного определения геметрела строят г радуир овочный график с использованием г радуи ро вочны х растворов. Для этого по 1 мл каждого из градуировочных растворов помещают в пениц илл иновы й флакон, доводят объем до 9 мл раствором соляной кислоты с рН = 4, закрывают резиновой пробкой и ставят в патрон с навинчивающейся прижимной крышкой (для уплотнения и прижимания резиновой пробки флакона). Затем шприцем, прокалывая резиновую пробку иглой, вводят во флакон 1 мл 1 % -ного раствора NaOH и выдерживают реакционную смесь в термостате при температуре 37 °С в течение 30 минут. Вводят 1 мл газовой фазы (эт ил ен о-в оздушную смесь) в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.
Строят г рад уировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм2) от количества компонента (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Построение град уировочной кривой проводят не менее, чем по 6-ти точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования г рад уировочны х смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 1 30 ° С
Температура испарителя 1 50 ° С
Скорость потока газа-носителя 3 0 мл/мин
Скорость потока водорода 3 0 мл/ мин
Скорость потока воздуха 3 00 мл/мин
Скорость движения диаграммной ленты 2 40 мм/ч
Рабочая шкала электрометра 16 · 1 0-10 А
Время удерживания этилена 3 мин 4 5 с
Проведение измерения
Фильтр помещают в пенициллинов ы й флакон, заливают 9 мл соляной кислоты с рН = 4, закрывают резиновой пробкой и оставляют на 15 минут. Затем флакон помещают в патрон с прижимной крышкой и вводят шприцем 1 мл 1 % -ного раствора NaOH , прокалывая резиновую пробку иглой.
Реакционную смесь выдерживают в термостате при 37 ° С в течение 30 минут. 1 мл газовой фазы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика этилена и по градуи ровочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию геметре ла « С » в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме экстракта по градуировочному графику, мкг;
б - объем экстракта, взятого для анализа, мл;
в - общий объем экстракта, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны институтом химии АН Узбекистана.
Приложение 1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/764 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2038 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0946 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0635 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0357 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименова н ие вещества |
Ссылка на опубликованные Методические указания |
|
1. А ммония метавадан ат |
МУ на фотометрическое о п ределение ванадия и его соединений в возду хе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М ., 1981, с. 7 |
|
2. Вольфрама д иселен ид |
МУ на фотометрическое опре д еление вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13 |
|
3. Диэтиле н триамин а метилфенол (УП-583) |
МУ на фотометрическое определение концентра ц ий п олиэтиленп олиаминов, эт илен диамин а, диэтил ен триамин а в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
4. Диэтилентриамин моноцианэт и лированны й (аминны й отвердитель 0633Н ) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэ т илен полиаминов, этилендиамина, диэтил ентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 19 88, с. 317 |
|
5. Этиле н диамина метилфенол (агидол-АФ -2) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиле н полиаминов, этилендиамина, диэтил ен триамин а в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 19 88, с. 317 |
|
6. Железа оксид |
МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/ 1, М., 19 88, с. 60 |
|
7. Кобальта д иселенид |
МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 19 81, с. 14 |
|
8. Липрин |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М ., 1983, с. 139 |
|
9. Молибдена диселенид |
МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М ., 1984, с. 97 |
|
10. Ниобия диселенид |
МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати). |
|
11. Пыльца бабочек зерновой моли |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М ., 1983, с. 139. |
|
12. Полиамидное волокно « Армос» |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1 981, с. 235 (пе ре изданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
13. Пыль доменного ш лака |
МУ на гравиметрическое опр е деление пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (пе реизданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
14. Метасо л |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН- 1 ) |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М ., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
16. Соли неорганических кислот меди |
МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18 |
|
17 . Смолы сланцевые дифенольны е ДФК-8, ДФК -9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) |
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88 |
|
18. Ф т алат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) |
МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М ., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектроф о тометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 |
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 |
МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М ., 1989, с. 182 |
|
20. Хлорсодержа щ ие кремнийорганические соединения (алкильны е) (контроль по HCl ) |
МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83 |
|
2 1. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррил ьны е) |
Методические указания на фотометрическое определение три это ксисисил ана и тетраэт оксисил ана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170 |
|
22. Цинка ацетат |
МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода . 2 Приборы, аппаратура, посуда . 2 Реактивы, растворы, материалы .. 2 Отбор пробы воздуха . 3 Подготовка к измерению .. 3 Проведение измерения . 3 Расчет концентрации . 3 Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 4 Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 . 4 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям .. 4 |