МУК 4.1.0.525-96 Спектрофотометрическое измерение концентраций хлорангидрида каприновой кислоты в воздухе рабочей зоны
ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4 .1 . МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА
КАПРИНОВОЙ КИСЛОТЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.525-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1 . Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (П ДК ) и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осущ ествлении санитарного контроля.
2 . Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госко м санэпиднад зора России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 19 96 г.
3 . Введены впервые.
4 . Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концен т раций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госко м сан эп иднад зора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпато логии» .
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора , санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева , Е. М. Мал инина, С. М. Попова, Е. Н. Грицу н, Т. В. Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.525 -9 6
Дата введения: с момента утверждения
4. 1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА
КАПРИНОВОЙ КИСЛОТЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м. 190,71
Хлорангидрид каприновой кислоты (ХАК) - бесцветная жидкость с очень резким неприятным запахом, плотность 0,973 г/см 3 , с температурой кипения 195 °С. Растворяется в эфире, этиловом спирте, разлагается в воде.
В воздухе рабочей зоны присутствует в виде паров и аэрозоля.
ХАК является веществом с резко выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки и кожу.
ПДК в воздухе - 5 мг/м3.
Характеристика метода
Методика основана на переводе ХАК в этиловый эфир каприновой кислоты и определении последнего по реакции с гидроксиламином и хлоридом окисного железа.
Отбор проб производится с концентрированием в поглотительную жидкость.
Нижний предел измерения содержания ХАК в фотоме т рируемом растворе составляет 8 мкг.
Нижний предел измерения ХАК в воздухе (при отборе 11 л воздуха) - 2,5 мг/м
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 2,5 до 7,8 мг/м 3 .
Измерению не мешают едкий натр, диэтилов ы й эфир, фторфеназин, деканоат фторфеназина при его концентрации в воздухе не более 4 мк/ м3. Измерению мешают карбоновы е кислоты С1-С9 .
Суммарная погрешность определения не превышает ±25 % .
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр |
|
Аспира ци онное устройство модель 822 |
ТУ 6 4-1-8 62-7 7 |
Поглотительные приборы с пористой пластинкой |
|
Колбы мерные, вместимостью 25 , 1 00 мл |
ГОСТ 1770-74 |
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл |
ГОСТ 20292-74 |
Цилиндры, вместимостью 10 0 мл |
ГОСТ 1770-74 |
Пробирки колориметрические, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм |
ГОСТ 10515-7 4 |
Реактивы, растворы и материалы
Этиловый спирт, ректификованный |
ГОСТ 526 2-6 7 |
Метиловый спирт, х. ч. |
ГОСТ 6995-77 |
Серная кислота , х. ч. |
ГОСТ 4204-77 |
Соляная кислота х. ч ., разбавленная водой в отношении 1 :1,0 ,1 и 5 н растворы |
ГОСТ 3118-77 |
Натрия гидроокись, х. ч ., 5 н раствор |
ГОСТ 4328-77 |
Г ид роксил амин соляно-кислы й, ч. д. а.: 12 ,5 г гид ро ксил амина солянокислого растворяют в 100 мл метилового спирта |
ГОСТ 544 6-7 9 |
Раствор годен к употреблению в течение трех суток |
|
Железо хлорное, ч .: 13 г F е С 13 ×6Н2 О растворяют в 100 мл 0,1 н раствора соляной кислоты |
ГОСТ 4147-74 |
Х л орангид рид кап рин овой кислоты |
|
Стандартный раствор ХАК № 1 готовят следующим образом. Во взвешенную мерную колбу, вместимостью 25 мл, содержащую 1 0- 12 мл этилового спирта, вносят 3-4 капли ХАК. Колбу повторно взвешивают, содержимое доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают по разности концентрацию ХАК.
Стандартные растворы № 2 с концентрацией вещества 500 мкг/мл и № 3 готовят соответствующими разбавлениями стандартного раствора № 1 этиловым спиртом.
Стандартные растворы №№ 1, 2, 3 используют свежеприготовленными.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л / мин аспирирую т через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Для измерения 1/ 2 ПДК достаточно отобрать 11 л воздуха. Пробы следует анализировать сразу же после отбора.
Подготовка к измерению
Гра ду ировочны е растворы (используют свежеприготовленные) готовят согласно таблице.
Таблица
Шкала градуировочн ы х растворов
№ стан дарта |
Стандартный р-р, мл |
Этиловый спирт, мл |
Содержание ХАК в градуировочных р-рах, мк г |
Стандартный раствор № 3 |
|||
1 |
0 |
1,5 |
0 |
2 |
0,08 |
1,42 |
8 |
3 |
од |
1,4 |
10 |
4 |
0,3 |
1,2 |
30 |
5 |
0,7 |
0,8 |
70 |
6 |
1,0 |
0,5 |
100 |
Стандартный раствор № 2 |
|||
7 |
0,4 |
1,1 |
200 |
8 |
0,5 |
1,0 |
250 |
К приготовленным градуировочн ы м растворам добавляют по 1 капле концентрированной серной кислоты, растворы перемешивают и помещают в водяную баню, нагретую до 70 ° С, на 15 мин.
По охлаждении вносят по 0,4 мл раствора гидроксиламина и 0,6 мл 5 н раствора едкого натра, каждый раз тщательно перемешивая растворы, и помещают их в водяную баню, нагретую до 70 °С, на 5 мин. Образующийся нерастворимый в реакционной массе сульфат натрия не мешает определению.
В охлажденную до комнатной температуры растворы вносят необходимое для нейтрализации щелочи количественно 5 н раствора соляной кислоты, которое устанавливают путем титрования контрольной пробы в присутствии одной капли фенолфталеина.
Затем вносят по 1 мл этилового спирта , 0,1 мл 5 н раствора соляной кислоты, растворы перемешивают. После этого прибавляют по 1 мл раствора хлорного железа, несколько раз встряхивают растворы до полного растворения осадка и через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 520 нм. Измерения проводят в кюветах с толщиной поглощающ его слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему Х АК (стандарт № 1 по таблице).
Строят градуировочн ы й график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей г радуировочны х растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ХАК в градуировочных растворах (в мкг).
Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Из поглотительного сосуда для анализа отбирают 1,5 мл отобранной пробы, помещают в колориметрические пробирки и обрабатывают аналогично градуировочн ы м растворам.
Количественное определение содержания ХАК в анализируемой пробе (в мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ХАК С в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - содержание ХАК в фотоме т рируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем анализируемого раствора, взятого для приготовления фотометрируемого раствора, мл;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Давление Р, кП а/ мм рт. ст. |
||||||||||
° С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
-3 0 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-2 6 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1, 17 05 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-2 2 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,15 1 9 |
1,1581 |
1,1 643 |
1,1673 |
1,1735 |
-1 8 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
- 1 4 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1, 11 64 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-1 0 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0 51 4 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0353 |
1,0326 |
1,0407 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1, 0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,97 11 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,94 12 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9 318 |
0,9368 |
0,94 18 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
Наименование вещества |
Опубликованные методические указания |
Гексаметилендиаминадип инат (соль АГ) |
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 8 5 с. |
Натрия перкарбонат |
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические условия. Вып. 10. М., 1988. - 4 9 с. |
Ванадиевые катализаторы |
Методические указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып. 1-5 . М., 19 81. - 7 с. |
Полисульфоны (П СК-1, ПСФ-КС, ПСФ-15 0-1, П СФ-15 0, ПСФ-200, П СБ- 220, ПСБ- 230, ПСФ-180-1, ПСФ-1 90) |
Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установках. Вып. 1-5 . М., 1981. - 2 35 с . |
Абомин |
Методические указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII . М., 1983. - 1 39 с . |
СОДЕРЖАНИЕ
Характеристика метода . 2 Приборы, аппаратура, посуда . 2 Реактивы, растворы и материалы .. 2 Отбор пробы воздуха . 3 Подготовка к измерению .. 3 Проведение измерения . 3 Расчет концентрации . 3 Приложение 1 Приведение объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 2 Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям .. 4 |