МУК 4.1.0.510-96 Измерение концентраций 4-нитробензамидина хлоргидрата методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны
ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4 .1 . МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-НИТРОБЕНЗАМИДИНА
ХЛОРГИДРАТА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.510-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1 . Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (П ДК ) и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осущ ествлении санитарного контроля.
2 . Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госко м санэпиднад зора России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 19 96 г.
3 . Введены впервые.
4 . Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концен т раций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госком сан эп иднад зора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпато логии» .
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора , санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева , Е. М. Мал инина, С. М. Попова, Е. Н. Грицу н, Т. В. Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.510 -9 6
Дата введения: с момента утверждения
4. 1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-НИТРОБЕНЗАМИДИНА
ХЛОРГИДРАТА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м. 201,62
4-Ни т робензамидина хлоргидрата - белое кристаллическое вещество с кремовым цветом. Не растворим в воде. Растворим в ацетонит риле, метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах.
В воздухе находится в виде аэрозоли.
Обладает общетоксическим и раздражающим действием.
ОБУВ в воздухе - 1 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения 4-нитробензамидина хлоргидрата в хр о матогр афируемом объеме пробы (60 мкл ) - 0,06 мкг .
Нижний предел измерения концентрации 4-нитробензамидина хлоргидрата в воздухе - 0,5 мг/м 3 (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 4-нитробензамидина хлоргидрата в воздухе - от 0,5 до 10 мг/м3.
Определению не мешает присутствие никотиновой кислоты, а также п- и м-ни т робензойны х кислот.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±25 % .
Время выполнения анализа , включая отбор пробы, - около 50 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
М икроколоночный жидкостной хроматог раф « Мили хро м» или другие модели с УФ-дет екто ро м |
|
|
Хр о матог рафи ческ ая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом « Сепарон SGX С18 » с размером зерен 8,0 мкм (Чехия) |
|
|
Весы аналитические В Л Р-200 |
ГОСТ 19491 -7 4 |
|
или другие такого же класса |
|
|
Микроскоп отс четны й типа МП Б-2 |
ТУ 3 -3 .824-7 8 |
|
Эле кт ро ас пирато р ЭА-1 |
ОСТ 9 5.10 052-8 4 |
|
Ф ил ьт родержат ель |
ТУ 9 5: 7205-7 7 |
|
Колбы мерные, вместимостью 10 0 мл |
ГОСТ 1770-74 |
|
Пипетки, вместимостью 2 мл |
ГОСТ 20292-74 |
|
Градуированные пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл |
ГОСТ 10 515-7 5 |
Реактивы, растворы и материалы
|
4- Нит ро бензамиди на хл оргид рат, содержани е основного вещества не менее 92 % |
П Р 64-0 105-18-8 8 |
|
Натрий фосфорно -ки слы й д ву замещенны й 1 2-водны й, Na 2 H PO 4 · H 2 O (дина т рийфосфат) |
ТУ 4172-7 6 |
|
Калий фосфорно-кислый о дн озамещенны й КН2 РО4 (калий ди фосф ат) |
ТУ 4198-7 5 |
|
0,067 М раствора ди нат рийфосфат а готовят растворением 23,877 натрия фосфорно-кисл ого дву замещенн ого 1 2-водн ого в воде в мерной колбе, вместимостью 1 л |
|
|
0,067 М раствора ка л ийфос фат а готовят растворением 9,078 калия фосфорно-кислого одн озамещенн ого в воде в мерной колбе, вместимостью 1 л |
|
|
0,067 М фосфатный буфер (рН 7,4) готовят с мешивая 808 мл 0,067 М раствора дин ат рийфос фат а и 19 2 мл 0,067 М раствор калийфосфата |
|
|
Фосфатный буфер устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца |
|
|
Метанол (спирт метиловый), очищенный |
|
|
Метанол очищенный получают из метанола путем ректификации. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмов о е число 5 |
ТУ 222 2-7 8Е |
|
Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2×2×0,2 мм) |
|
|
Основную фракцию отбирают при температуре 64,5 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 ° С |
|
|
Эл ю ент : 0,02 М фосфатный буфер (рН 7,4) - метанол, (1:4 ). Элюент используют свежеприготовленным. |
|
Стандартный раствор № 1 с концентрацией 4-н ит ро бензамиди на хлорг идрата 500 мкг /мл готовят растворением 0,05 г вещества в воде в мерной колбе вместимостью 10 0 мл.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией 4-нитробензамидина хлор г идрата 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой.
Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение суток.
|
Фильтры АФА-ВП- 1 0 |
ТУ 85- 7 43-8 0 |
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/ мин аспи рирую т через фильтр АФА-ВП-10. Для определения 1/ 2 ОБУВ достаточно отобрать 10 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Подготовка к измерению
Хроматографические колонки промышленного изготовления.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием гра ду ировочны х растворов, которые готовят с концентрацией от 0,001 до 0,02 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 водой.
Растворы используют в день приготовления.
Последовательно набирают в капилляр микродозатора по 60 мкл каждого из градуировочных растворов и инжектируют в хроматограф от 0,06 до 1,2 мкг 4-нитробензамидина.
Условия хроматографирования г радуировочны х смесей и анализируемых проб:
Скорость подачи элюен т а (0,02 М фосфатный буфер 1 00 мкл /мин
рН 7 ,4-мет анол, 1:4 )
Длина волны УФ-детектора 2 54 нм
Скорость движения диаграммной ленты 0 ,6 мм/мин
Диапазон измерения детектора 0 ,4
Диапазон измерения самопишущего потенциометра 10 0 мВ
Максимальный объем вводимой пробы 6 0 мкл
Время удерживания 4 -нит ро бензамидин а хл оргид рат а 16 мин
Элюирующий объем 15 00 мкл
Эффективность колонки по 4 -нит ро бензамидин а хл оргид рату 6 00 тт
На полученной хрома тог рамме измеряют площади пиков, относящихся к 4-нит робензамиди н хл оргид рату и строят г радуи рово чную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм2) от содержания 4-нит ро бензамиди на хл оргидрат в хроматог рафируемом объеме пробы (мкг).
Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку г радуи ровочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл воды и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 97,5 % .
Инжектируют в хроматограф 60 мкл полученного раствора.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюен ту , что и при построении градуировочного графика.
Количественное определение содержания 4-нитробензамидина х л орги драта в хроматографируемом объеме проводят по предварительно п остроенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию п-ни т розобензамидина хл оргидрата С в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - содержание 4-нитробензамидина хлоргидрата в хроматографи р уемом объеме пробы, найденное по соответствующему градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1 ) .
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
|
Давление Р, кП а/ мм рт. ст. |
||||||||||
|
° С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-3 0 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
|
-2 6 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1, 17 05 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-2 2 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,15 1 9 |
1,1581 |
1,1 643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-1 8 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
|
- 1 4 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1, 11 64 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-1 0 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0 51 4 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0353 |
1,0326 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1, 0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,97 11 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,94 12 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9 318 |
0,9368 |
0,94 18 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Опубликованные методические указания |
|
Гексаметилендиаминадип инат (соль АГ) |
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 8 5 с. |
|
Натрия перкарбонат |
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические условия. Вып. 10. М., 1988. - 4 9 с. |
|
Ванадиевые катализаторы |
Методические указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып. 1-5 . М., 19 81. - 7 с. |
|
Полисульфоны (П СК-1, ПСФ-КС, ПСФ-15 0-1, П СФ-15 0, ПСФ-200, П СБ- 220, ПСБ- 230, ПСФ-180-1, ПСФ-1 90) |
Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установках. Вып. 1-5 . М., 1981. - 2 35 с . |
|
Абомин |
Методические указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII . М., 1983. - 1 39 с . |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода . 2 Приборы, аппаратура, посуда . 2 Реактивы, растворы и материалы .. 2 Отбор пробы воздуха . 3 Подготовка к измерению .. 3 Проведение измерения . 4 Расчет концентрации . 4 Приложение 1 Приведение объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 2 Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям .. 5 |