герб

ГОСТы

флаг

МУК 4.1.0.499-96 Измерение концентраций мексамина хлоргидрата и мексамина основания методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

4 .1 . МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕКСАМИНА
ХЛОРГИДРАТА И МЕКСАМИНА ОСНОВАНИЯ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.0.499-96

МИНЗДРАВ РОССИИ

Москва 2003

1 . Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (П ДК ) и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осущ ествлении санитарного контроля.

2 . Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госко м санэпиднад зора России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 19 96 г.

3 . Введены впервые.

4 . Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концен т раций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госко м сан эп иднад зора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпато логии» .

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора , санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова

Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева , Е. М. Мал инина, С. М. Попова, Е. Н. Грицу н, Т. В. Рязанцева, Г. Ф. Громова.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России –

заместитель Главного государственного

санитарного врача Российской Федерации

Е. Н. Беляев

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.499 -9 6

Дата введения: с момента утверждения

4. 1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕКСАМИНА
ХЛОРГИДРАТА И МЕКСАМИНА ОСНОВАНИЯ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

М. м. 190,24

Мексамин основание (5-ме то ксит рипт амин) - кристаллическое вещество св етло-кор ичневого цвета. Хорошо растворим в метиловом и этиловом спиртах, в органических растворителях, в т. ч. хлороформе и ац ето нит рил е, а также в водных растворах кислот. Слабо растворим в воде. Температура плавления - 120-1 21 ° С.

М. м. 226,50

Мексамин х л оргидрат (5-метокситриптамин хл оргидрат) - крис таллическое вещество белого или светло-коричневого цвета. Растворим в метиловом и этиловом спиртах, в органических растворителях, в т. ч. хлороформе и ацет онит риле. Хорошо растворим в воде. Температура плавления - 242-2 44 ° С.

В воздухе находятся в виде аэрозолей.

Обладают общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 0 ,1 мг/м3.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-дете кт ора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения мек с амин а основания в хроматог рафи руемом объеме пробы (10 мкл ) - 0,1 мкг , суммы мексамина хл оргид рат а и мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы (50 мкл) - 0,005.

Нижний предел измерения мексамина основания и мексамина хлоргидрата в воздухе - 0,05 мг/м 3 (при отборе 10 0 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций мексамина основания и мексамина хлоргидрата в воздухе - от 0,05 до 1 мг/м 3 .

Измерению не мешает наличие 5-метокси т риптамин-2-карбоновой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 % .

Время выполнения анализа , включая отбор пробы, - около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Мик рокол оночны й жидкостной хроматограф «Мили хро м» или другие модели с УФ -дет екто ро м

Хр о матог рафи ческ ая колонка № 1 длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Сил асо рб SPH С18 » с размером зерен 6,0 мкм (Чехия)

Хроматографическая колонка № 2 длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Силасорб CN » с размером зерен 7,0 мкм (Чехия)

Электроаспиратор ЭА- 1

ОСТ 95.1005 2-8 4

Ф ильт ро держат ель

Колбы мерные, вместимостью 10 0 мл

ГОСТ 1770-74

Пипетки вместимостью 1 и 10 мл

ГОСТ 20292-74

Пробирки с пришлифованными пробками , вместимостью 10 мл

ГОСТ 10515-7 5

Роторный испаритель

ТУ 2 5-11-97-7 4

Колбы грушевидные для вакуумной пере го нки, вместимостью 25-3 0 мл

ГОСТ 973 7-7 0

Реактивы, растворы и материалы

Мексам ин хл оргид рат, фармакопейный

М екс амин основание, фармакопейный

Кислота ор то фос форная , х. ч., 2 %-ны й раствор

ГОСТ 655 2-5 8

Кислота уксусная ледяная, х. ч ., 1 %-ный раствор

ГОСТ 61-75

Калий фосфорно- ки слы й одн озамещенны й

ТУ 4198-7 5

Ацетонит рил очищенный, ч.

ТУ 6-09-3 534-8 2

А ц етонит рил очищ енный получают из технического ац етонит рил а чистого путем ректификации с предварительной химической обработкой, которая заключается в кипячении растворителя с обратным холодильником в присутствии перманг ан ат а калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение проводится до полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотг а № 4.

Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2×2×0,2 мм).

Основную фракцию отбирают при температуре 81 ,6 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С.

Гек с ан очищенный

ТУ 6-09-3 375-7 8

Гексан очищенный получают из г ексан а, х. ч. пут ем ректификации. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2×2×0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 69 °С (атмосферное давление) в пределах ко лебаний ±0,1 ° С

Этан ол (спирт этиловый) очищенный

ТУ 18 300-7 2

Этан ол очищенный получают из спирта этилового ректификованного путем ректи фик ации . Ректификационная колонн а длиной 550 мм и внутренним ди аметр ом 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спира л ьки Левина из нержавеющей стали (2×2×0, 2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 78,3 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С.

0 ,1 М фосфатный буфер (рН 2,5) готовят в мерной колбе, вместимостью 10 0 мл

1,36 г калия фо сф орно-кисл ого одн озамещ енного помещают в колбу, добавляют 10-2 0 мл дистиллированной воды, затем 0,1 мл 2 % орто фос форной кислоты, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают

Эл ю ент 1: ац етонит рил - 0,1 М фосфатный буфер (рН 2,5), (1: 9)

Элюент 2: г ексан- эт ан ол, 2 :1

Растворитель 1:1 % раствор уксусной кислоты

Растворитель 2: этанол

Стандартный раствор № 1 с концентрацией мексамина х л оргид рат а 100 мкг /мл готовят растворением 0,01 г мексамина хлоргидрата в 1 %- ном растворе уксусной кислоты в мерной колбе, вместимостью 10 0 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией мексамина хлоргидрата 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 раствором уксусной кислоты.

Стандартный раствор № 3 с концентрацией мексамина основания 200 мкг/мл готовят растворением 0,02 г мексамина основания в этаноле в мерной колбе, вместимостью 10 0 мл.

Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.

Фильтры АФА-ВП- 10

ТУ 85 -7 43-8 0

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют раздельно через 2 независимых фильтра типа АФА-ВП -10 (фильтр № 1 и фильтр № 2 ). Для определения 1/2 ОБУВ достаточно аспирировать по 100 л воздуха через каждый фильтр. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.

Подготовка к измерению

Хроматографические колонки промышленного изготовления.

Инжек т ируют в хроматограф, в хроматог рафи ческую колонку № 1 от 0,005 д о 0,1 мкг м ексамина хл оргид рат а из стандартного раствора № 2.

Условия хроматографирования гра ду ировочны х смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки                                          2 0 °С

Скорость подачи элюен т а (ацето нит рил-0 , М фосфатный

буфер (рН 2 ,5) - 1:9                                                                  10 0 мкл /мин

Длина волны УФ-детектора                                                   2 24 нм

Скорость движения диаграммной ленты                              3 мм/мин

Чувствительность детектора                                                   0, 1

Диапазон измерения самописца                                            10 0 мВ

Максимальный объем вводимой пробы                                5 0 мкл

Время удерживания мексамина хлоргидрата и

мексамина основания в фосфатном буфере                          13 мин 4 5 с

Элюир ующ ий объем                                                                1 375 мкл

Эффективность колонки по мексамина х л оргидрату

и мексамина основанию в фосфатном буфере                     2 200 тт

Строят градуировочн ы й график № 1, для чего на полученных хроматограммах измеряют площади пиков и вычерчивают градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм2) от совместного содержания мексамина хлоргидрата и мексамина основания в хроматогр афируемом объеме пробы (мкг).

Инжектируют в хроматограф в хроматографическую колонку № 2 от 0,1 до 2 мкг мексамина основания из стандартного раствора № 3.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки                                          2 0 ° С

Скорость подачи элюента: гексан-э т анол, 2:1                     2 00 мкл/мин

Длина волны УФ-детектора                                                   21 0 нм

Скорость движения диаграммной ленты                              1, 5 мм/мин

Чувствительность детектора                                                   0 ,8

Диапазон измерения самописца                                            10 0 мВ

Максимальный объем вводимой пробы                                10 мкл

Время удерживания мексамина основания                           8 мин 4 5 с

Элюирующий объем                                                                17 50 мкл

Эффективность колонки по мексамина основанию            4 20 тт

Строят градуировочн ы й график № 2, для чего на полученных хроматограммах измеряют площади пиков и вычерчивают граду ировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм2) от содержания мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Построение г радуи ровочны х графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку г радуи ровочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр № 1 с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл 1 % -ного раствора уксусной кислоты и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра суммарного количества мексамина основания и мексамина хл оргидрата - 98,5 % .

Хроматографирование полученного раствора № 1 проводят в тех же условиях по отношению к тому же эл ю енту , что и при построении градуировочного графика № 1.

Количественное определение суммарного содержания мексамина основания и мексамина хлоргидрата в хр о матог рафируемы х объемах проводят по предварительно построенному г радуи ровочному графику № 1.

Фильтр № 2 с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл этанола и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра суммарного количества мексамина основания - 97 %.

Раствор переносят количественно в грушевидную колбу для перегонки под вакуумом и упаривают на роторном испарителе под вакуумом при температуре 3 5-4 0 °С до постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл элюента № 2.

Хроматографирование полученного раствора № 2 проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика № 2.

Количественное определение индивидуального содержания мексамина основания в хроматографируемых объемах проводят по предварительно построенному градуировочному графику № 2.

Расчет концентрации

Суммарную концентрацию мексамина основания и мексамина х л оргидрата С в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:

, где

а - суммарное содержание мексамина основания и мексамина хлоргидрата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по соответствующему г раду ировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на хроматографирование , мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1 ) .

Концентрацию мексамина основания С в воздухе (в мг/м 3 ) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание мексамина основания в хроматографируемом объеме пробы, найденное по соответствующему градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

, где

Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р, кП а/ мм рт. ст.

° С

97,33/730

97,86/734

98,4/738

98,93/742

99,46/746

100/750

100,53/754

101,06/758

101,33/760

101,86/764

-3 0

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-2 6

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1, 17 05

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-2 2

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,15 1 9

1,1581

1,1 643

1,1673

1,1735

-1 8

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

- 1 4

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1, 11 64

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-1 0

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0 51 4

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0353

1,0326

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1, 0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,97 11

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,94 12

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9 318

0,9368

0,94 18

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям

Наименование вещества

Опубликованные методические указания

Гексаметилендиаминадип инат (соль АГ)

Методические указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 8 5 с.

Натрия перкарбонат

Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические условия. Вып. 10. М., 1988. - 4 9 с.

Ванадиевые катализаторы

Методические указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып. 1-5 . М., 19 81. - 7 с.

Полисульфоны (П СК-1, ПСФ-КС, ПСФ-15 0-1, П СФ-15 0, ПСФ-200, П СБ- 220, ПСБ- 230, ПСФ-180-1, ПСФ-1 90)

Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установках. Вып. 1-5 . М., 1981. - 2 35 с .

Абомин

Методические указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII . М., 1983. - 1 39 с .

СОДЕРЖАНИЕ

Характеристика метода . 2

Приборы, аппаратура, посуда . 2

Реактивы, растворы и материалы .. 3

Подготовка к измерению .. 4

Проведение измерения . 4

Расчет концентрации . 5

Приложение 1 Приведение объема воздуха к стандартным условиям .. 5

Приложение 2 Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям .. 5

Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям .. 6

Еще документы скачать бесплатно

Интересное

Габарит приближения строений Гост 8328 75 Гост 9833 73 Гост р 21 1101 2009 Гост р 6 30 2003 Квалификационный справочник должностей Коэффициент уплотнения щебня Правила оформления документов Пуэ Размеры под ключ гост Размеры спортивных площадок Расход топлива Расчет экономической эффективности Снип 2 04 08 87 Усадка песка при уплотнении