МУК 4.1.0.482-96 Газохроматографическое измерение концентраций 2,4-дихлор-67-диметоксихиназолина в воздухе рабочей зоны
ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4 .1 . МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-ДИХЛОР-6,7-ДИМЕТОКСИХИНАЗОЛИНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.482-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1 . Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (П ДК ) и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осущ ествлении санитарного контроля.
2 . Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госко м санэпиднад зора России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 19 96 г.
3 . Введены впервые.
4 . Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концен т раций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госко м сан эп иднад зора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпато логии» .
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора , санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева , Е. М. Мал инина, С. М. Попова, Е. Н. Грицу н, Т. В. Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.482 -9 6
Дата введения: с момента утверждения
4. 1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-ДИХЛОР-6,7-ДИМЕТОКСИХИНАЗОЛИНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м . 2 59
С10 Н8 O 2 N 2 Cl 2 2,4- Ди хл ор- 6,7-ди мето кси хи назолин - кристаллический порошок белого цвета. Не растворим в воде, хорошо растворим в хлороформе, ДМ ФА, растворим в изопропан оле.
В воздухе рабочей зоны находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе 1 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения 2,4-дих л ор-6,7-диметоксихиназолина в х роматографируемом объеме пробы 0,4 мкг.
Нижний предел измерения 2,4-дих л ор-6,7-диметоксихиназолина в в оздухе 0,5 мг/м3 (при отборе 80 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 2,4-дих л ор-6,7-диметоксихина золина в воздухе от 0,5 до 25 мг/м3.
Определению не мешает присутствие 2-х л ор- 4-амино-6,7-ди метоксихиназолина, 2,4-дион-6,7-диметоксихиназолина.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±21 ,49 % .
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором |
|
|
Хр о матог рафи ческ ая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Шпр иц МШ -1 и МШ -10 |
ТУ 2.838.10 6 |
|
Линейка измерительная |
ГОСТ 427-75 |
|
Электроаспиратор с измерителем расхода воздуха |
|
|
Ф ильт ро держ ат ель |
ТУ 9 5-7 205-7 7 |
|
Весы аналитические В Л Р-220 , |
ГОСТ 19491- 7 4 |
|
или другие того же класса точности |
|
|
Колбы мерные емкостью 25 и 50 мл |
ГОСТ 1770-74 |
|
Испаритель роторный |
|
|
Колбы грушевидные для вакуумной перегонки вместимостью 25 -3 0 мл |
ГОСТ 973 7-7 0 |
|
Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл |
ГОСТ 10515-7 5 |
|
Дозатор пип ето чны й емкостью 10 0 мкл |
ТУ 64 -1-3 329-81 |
Реактивы, растворы и материалы
|
2,4 -ди хл ор- 6,7-ди мето кси хин азолин 98 % чистоты |
|
|
Насадка для хр о матог рафи чес кой колонки 5 %-0 -1 на Хро мато не N-суп ер |
|
|
диаметр зерен 0 ,16-0 ,9 мкм |
|
|
И зоп ро пан ол, х. ч. |
ТУ 6 - 09- 02-8 7 |
|
Азот газообразный, |
ГОСТ 9293-74 |
|
водород газообразный, |
ГОСТ 3022-80 |
|
воздуха |
ГОСТ 118 82-7 3 |
|
в баллонах с редукторами |
|
Стандартный раствор № 1 с концентрацией 10 мг/мл 2,4-дих л ор- 6,7-димет оксихиназолин готовят растворением 0,5 г вещества в изопропаноле в мерной колбе вместимостью 50 мл.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией 2 мг/мл готовят из стандартного раствора № 1 соответствующим разбавлением и зоп ро пан олом.
Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.
|
Фильтры аналитические ст екл ово локнисты е |
ТУ 8-ЮП-1-7 7 |
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирир ую т через аналитический стекл оволокнисты й фильтр. Для определения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 80 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Подготовка к измерению
Подготовка хроматографической колонки. Стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно хромовой смесью, дистиллированной водой, ацетоном, и высушенную, заполняют насадкой и кондиционируют в токе азота в течение 20 часов при температуре 50, 100, 15 0, 240 ° С по 5 часов при каждой температуре.
Гра ду ировочны е растворы с концентрацией от 0,4 до 2,0 мг/мл готовятся соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 изопропанолом.
Градуировочные растворы 2,4-дих л ор-6,7-диметоксихиназолина устойчивы при хранении в холодильнике, в течение 1 недели. 1 мкл граду ировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. По результатам определений строят граду ировочны й график зависимости высоты пика (мм) от его количества (мкг). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя пять параллельных определений условия для каждой концентрации.
Хр о матог рафи ро вани е градуированных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 220 °С
Температура испарителя 270 ° С
Температура детектора 300 °С
Скорость газа-носителя азота 60 мл/мин
Скорость потока водорода 30 мл/мин
Скорость потока воздуха 300 мл/мин
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания 1 мин 59 с
Проверка градуировочной кривой осуществляется не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 10 мл изопропанола и оставляют на 15 минут при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра 98,5 % .
Раствор количественно переносят в грушевидную колбу для перегонки под вакуумом и упаривают на роторном испарителе под вакуумом при температуре 3 5-4 00 °С до постоянного веса. Сухой остаток с помощью пипето чного дозатора растворяют в 100 мкл изопро пан ола.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении гра ду ировочного графика.
Количественное определение содержания вещества в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному гра ду ировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию 2 , 4-дихл ор-6,7-диметоксихиназолина (С) в мг/м3 в воздухе вычисляют по формуле:
, где
а - содержание 2,4- ди хл ор- 6,7-ди мето кси хин азо лина в хроматог рафируемом объеме пробы, найденное по г радуи ровочному графику, мкг ;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенный к нормальным условиям, л (см. приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
|
Давление Р, кП а/ мм рт. ст. |
||||||||||
|
° С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-3 0 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
|
-2 6 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1, 17 05 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-2 2 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,15 1 9 |
1,1581 |
1,1 643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-1 8 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
|
- 1 4 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1, 11 64 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-1 0 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0 51 4 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0353 |
1,0326 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1, 0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,97 11 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,94 12 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9 318 |
0,9368 |
0,94 18 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Опубликованные методические указания |
|
Гексаметилендиаминадип инат (соль АГ) |
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 8 5 с. |
|
Натрия перкарбонат |
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические условия. Вып. 10. М., 1988. - 4 9 с. |
|
Ванадиевые катализаторы |
Методические указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып. 1-5 . М., 19 81. - 7 с. |
|
Полисульфоны (П СК-1, ПСФ-КС, ПСФ-15 0-1, П СФ-15 0, ПСФ-200, П СБ- 220, ПСБ- 230, ПСФ-180-1, ПСФ-1 90) |
Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установках. Вып. 1-5 . М., 1981. - 2 35 с . |
|
Абомин |
Методические указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII . М., 1983. - 1 39 с . |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода . 2 Приборы, аппаратура, посуда . 2 Реактивы, растворы и материалы .. 2 Отбор проб воздуха . 3 Подготовка к измерению .. 3 Проведение измерения . 3 Расчет концентрации . 3 Приложение 1 Приведение объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 2 Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям .. 4 |