герб

ГОСТы

флаг

ГОСТ 6073-75 Бензины этилированные. Метод определения содержания бромистых и хлористых выносителей

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БЕНЗИНЫ ЭТИЛИРОВАННЫЕ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ БРОМИСТЫХ
И ХЛОРИСТЫХ ВЫНОСИТЕЛЕЙ

ГОСТ 6073-75

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СТАНДАРТОВ
СОВЕТА МИНИСТРОВ СССР
Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БЕНЗИНЫ ЭТИЛИРОВАННЫЕ

Метод определения содержания бромистых и хлористых выносителей

Ethylated benzines. The methods for determination of the content of bromine and chlorine scavengers

ГОСТ
6073-75

Взамен
ГОСТ 6073-51

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1975 г. № 914 срок действия установлен

с 01.01 1976 г.

до 01.01 1981 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на этилированные бензины и устанавливает метод определения содержания бромистых (бромистого этила, дибромэтана) и хлористых (дихлорэтана) выносителей в этилированных авиационных и автомобильных бензинах.

Сущность метода заключается в отщеплении брома или хлора спиртовым растворам щелочи при нагревании и количественном их определении потенциометрическим титрованием растворам азотнокислого серебра.

Применение метода предусматривается при проведении испытаний по комплексу методов квалификационной оценки этилированных бензинов и научно-исследовательских работ.

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

1.1 . При определении содержания бромистых и хлористых выносителей в этилированных бензинах должны применяться:

рН-метр-милливольтметр лабораторный типа рН-340 или ЛПУ-01;

коробка переходная к рН-метр-милливольтметру лабораторному, типа рН-340;

электрод серебряный или проволока серебряная диаметром 0,8 - 2,0 мм;

электрод стеклянный, типа ЭСЛ-41-Г-0,4;

электрод хлорсеребряный или насыщенный каломельный, типа ЭВЛ-1-Ц-3;

блок автоматического титрования БАТ-12 ЛМ;

потенциометр электронный автоматический самопишущий с записью на ленточной диаграмме ЭПП-09 М3 по ГОСТ 7164-71;

мешалка электромагнитная ММ-2 или ММ-3;

ключ электролитический: готовят заполнением П-образного стеклянного сифона горячим раствором агара в растворе азотнокислого калия, для приготовления которого 3 г агара и 10 г азотнокислого калия растворяют при нагревании в 100 мл дистиллированной воды; после наполнения сифон охлаждают до затвердевания раствора;

склянки для (бомб прибора ЛСАРТ или ампулы из термостойкого стекла с толщиной стенок не менее 0,5 мм;

стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 50 и 150 мл (стакан для титрования);

воронки стеклянные по ГОСТ 8513-75, типов В и ВД, вместимостью 100 мл;

приборы мерные лабораторные стеклянные по ГОСТ 20292-74:

пипетки вместимостью 1, 5, 25 и 50 мл;

(бюретка вместимостью 5 мл;

цилиндры измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 10, 50 и 100 мл;

кран стеклянный с капиллярным отводом;

склянка из темного стекла с нижним тубусом вместимостью 3 л;

стакан фарфоровый по ГОСТ 9147-73;

прибор ЛСАРТ по ГОСТ 9144-69 или водяная баня;

горелка газовая;

плитка электрическая закрытого типа;

денсиметр по ГОСТ 1300-74;

секундомер по ГОСТ 5072-72;

груша резиновая;

калия гидрат окиси (кали «едкое), 0,5 н. водный раствор и насыщенный спиртовой раствор (готовят растворением 10 - 15 г едкого кали в 100 мл этилового спирта, перед применением раствор необходимо профильтровать);

калий хлористый по - ГОСТ 4234-69, х. ч.;

калий бромистый по ГОСТ 4160-74 х. ч.;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 0,02 н. раствор;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 -72;

калий азотнокислый

агар пищевой по ГОСТ 16280-70 или микробиологический по ГОСТ 17206- 71;

аммоний азотнокислый по ГОСТ 5.1624-72, насыщенный раствор;

кислота азотная по ГОСТ 4461-67, растворы 1:1, 1:2, 1:50 и 1:100;

фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72, 0,1 %-ный спиртовой раствор;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1 . Приготовление и установка титра 0,02 н. раствора азотнокислого серебра

2.1.1 . Приготовление раствора

3 , 4 г азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 260 - 300 мл дистиллированной воды, добавляют несколько капель азотной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной воды до 1000 мл. Раствор тщательно перемешивают и хранят в склянке из темного стекла.

2.1.2 . Определение титра 0,02 н. раствора азотнокислого серебра и поправочного коэффициента к титру

0 ,010 - 0,015 т бромистого или хлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, количественно переносят в стакан для титрования небольшим количеством дистиллированной воды, добавляют 5 мл насыщенного спиртового раствора едкого кали (гари омылении в ампулах) или 10 мл (при омылении в приборе ЛСАРТ) и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 - 110 мл.

Титрование проводят по пп. 3.2.1 или 3.2.2.

Титр 0,02 н. раствора азотнокислого серебра (Т) в г/мл вычисляют по формуле

где m - масса бромистого или хлористого калия, г;

М 1 -молекулярная масса азотнокислого серебря, г;

М2 -молекулярная масса бромистого или хлористого калия г;

V 0 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, мл.

Поправочный коэффициент (К) вычисляют по формуле

где Т - титр 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г/мл;

0 ,003397 - масса азотнокислого серебра, содержащаяся в 1 мл точно 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.

За величину поправочного коэффициента принимают среднее арифметическое трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,003.

2.2 . Подготовка установки для автоматического титрования

Схема установки приведена на черт. 1. Установку включают за 15 мин до начала работы. Стеклянный и серебряный электроды включают в (гнезда Ст и Пл переходной коробки, соответственно. Вспомогательный электрод (хлор-серебряный или насыщенный каломельный) включают b соответствующее гнездо рН-метра-милливольтметра, помещают в стакан вместимостью 50 мл с насыщенным раствором азотнокислого аммония и соединяют электролитическим ключом с измерительными электродами, находящимися в испытуемом растворе в стакане для титрования. Склянку с раствором азотнокислого сере-бра присоединяют при помощи крана и резиновой трубки к клапану, который помещают так, чтобы его капилляр мог (свободно опускаться в стакан для титрования. При этом склянка должна быть выше клапана на 20 - 25 см.

Схема установки автоматического титрования

1 - потенциометр электронный самопишущий ЭПП-09 М3; 2 - блок автоматического титрования БАТ-12ЛМ; 3 - клапан БАТ-12ЛМ; 4 - склянка с 0,02 н. раствором азотнокислого серебра; 5 - кран стеклянный; 6 - электрод серебряный; 7 - стакан для титрования; 8 - мешалка электромагнитная; 9 - электрод стеклянный; 10 - ключ электролитический; 11 - стакан с насыщенным раствором азотнокислого аммония; 12 - электрод вспомогательный; 13 - переходная коробка к рН-метру; 14 - лабораторный рН-метр-милливольтметр типа рН-340.

Черт. 1

Перед началом работы устанавливают необходимую скорость подачи раствора азотнокислого серебра. Для этого капилляр клапана опускают в бюретку, включают подачу раствора и как только мениск раствора коснется большого деления бюретки, включают секундомер. После подачи в (бюретку 0,5 мл раствора секундомер выключают и записывают время. Такую операцию повторяют 4 - 5 раз. Время должно совпадать и соответствовать 50 - 70 с.

Скорость подачи раствора регулируют краном я винтом клапана. Затем проверяют при помощи секундомера скорость движения ленты диаграммы самописца ЭПП-09 М3 1 см ленты (одно деление) продвигается примерно за 15 с.

Скорость подачи раствора азотнокислого серебра ( ) в мл/см вычисляют по формуле

где 0,5 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, мл;

t 1 -время продвижения 1 см ленты диаграммы самописца ЭПП-09 М3, с;

t 2 - время, за /которое вытекает 0,5 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, с.

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1 . Для испытания проводят омыление в ампулах или при помощи бомб прибора ЛСАРТ.

3.1.1 . При омылении в ампулах 25 мл испытуемого бензина, предварительно определив его плотность денсиметрам, и 5 мл насыщенного спиртового раствора едкого кали наливают пипетками с резиновой грушей в ампулу (черт. 2 ), помещенную в фарфоровый стакан со льдом.

Ампула для омыления

Черт. 2

Не удаляя ампулы из стакана со льдом, запаивают ее. Для этого открытый конец ампулы нагревают над пламенем горелки до размягчения при помощи нагретой стеклянной палочки, вытягивают в капилляр и запаивают (одну ампулу можно использовать несколько раз).

После запаивания содержимое ампулы энергично встряхивают, заворачивают ее в (металлическую сетку (для предохранения от разбрасывания осколков в случае взрыва ампулы) и помещают в кипящую водяную баню.

Нагревание проводят в течение 30 мин. При нагревании ампулу через каждые 7 - 8 мин встряхивают. После этого ампулу охлаждают, осторожно вскрывают, и содержимое количественно дистиллированной водой переносят в делительную воронку, далее испытание - по п. 3.1.3.

3.1.2 . При омылении с помощью бомб прибора ЛСАРТ 20 г анализируемого бензина помещают в склянку прибора (черт. 3 ) и взвешивают с погрешностью не более ОД г. Затем прибавляют 10 мл насыщенного спиртового раствора едкого кали, склянку закрывают резиновой пробкой, обернутой фторопластовой пленкой и помещают в бомбу прибора ЛСАРТ.

Склянка для омыления в бомбах прибора ЛСАРТ

Черт. 3

Перед испытанием бомбу проверяют на герметичность. Для этого в нее вносят 3 - 4 мл неэтилированного бензина, плотно закрывают ее крышкой и опускают на 5 мин в водяную баню, нагретую до 96 - 98 ° C . Если на поверхности воды появляются пузыри, то затягивают крышку бомбы и снова проверяют герметичность.

Бомбу со склянкой переносят в баню прибора ЛСАРТ, нагретую до 110 °С, и выдерживают при определении бромистого этила и дихлорэтана в течение 1 ч, при определении дибромэтана - в течение 2 ч.

Во время нагревания содержимое бомбы встряхивают через каждые 20 мин. По истечении времени нагревания бомбу охлаждают и содержимое склянки переносят количественно в делительную воронку.

3.1.3 . Делительную воронку закрывают пробкой, встряхивают в течение нескольких секунд и после разделения слоев сливают нижний слой в стакан для титрования. Затем в делительную воронку добавляют около 10 мл дистиллированной воды, одну каплю фенолфталеина, встряхивают Содержимое и после отстаивания сливают нижний слой в тот же стакан для титрования. Это повторяют до тех пор, пока нижний слой раствора в делительной воронке не будет давать щелочную реакцию с фенолфталеином. Затем содержимое стакана (подкисляют раствором азотной кислоты (1:2), добавляют еще 3 - 5 капель и кипятят на электроплитке 5 - 7 мин.

После охлаждения стакан с раствором помещают на электромагнитную мешалку, доводят объем (раствора в стакане дистиллированной водой до 100 - 110 мл и титруют.

3.2 . Титрование проводят при помощи самопишущего автоматического электронного потенциометра или ручным способом по скачку потенциала.

3.2.1 . При титровании с помощью (автоматического потенциометра в стакан с испытуемым раствором опускают стеклянный и серебряный электроды, переключатель на переходной коробке ставят в положение СТ, доводят рН испытуемого раствора до значения 5,3 0,5 н. раствором едкого кали и разбавленной азотной кислотой сначала 1:50 и затем 1:100.

Затем переключатель на переходной коробке ставят в положение Пл на рН-метре переключатель «род работ» ставят на +МВ, «пределы измерения» на -1÷2 и смещают стрелку прибора в крайнее левое положение при помощи ручки переходной коробки.

В стакан с испытуемым раствором опускают капилляр клапана блока автоматического титрования БАТ-12 ЛМ, включают автоматический потенциометр ЭПП-09 М3 и, как только его перо коснется горизонтальной линии диаграммы, включают клапан блока автоматического титрования БАТ-12 ЛМ для подачи раствора азотнокислого серебра.

Для автоматической записи кривой титрования по определению конечной точки титрования к рН-метру-340 приставлена переходная коробка с дополнительными резисторами в цепи серебряного электрода (черт. 4 ).

Схема цепи серебряного электрода

1 - лабораторный рН-метр-милливольтметр типа рН-340; 2 - электрод сравнения; 3 - стакан; 4 - электрод серебряный; 5 - элемент сухой гальванический, U - 1,5 В; 6 - переменный резистор ( R 1 = 300 - 1000 Ом); 7 - резистор ( R 2 подбирается таким образом, чтобы падение напряжения на R 2 составляло 300 - 350 мВ); 8 - переходная коробка.

Черт. 4

Конечную точку титрования определяют графически по кривой титрования, построенной в координатах: э.д.с. или потенциал элемента (Е) в мВ - длина ленты диаграммы ( L ) в сантиметрах (см. приложение).

Объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра ( V 1 ) в миллилитрах, израсходованный на титрование, вычисляют по формуле

V 1 = L · ,

где L - длина ленты диаграммы от начала до конечной точки титрования, см;

  - скорость подачи 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, мл/см.

3.2.2 . При титровании ручным способом по скачку потенциала испытуемый раствор в стакане для титрования нейтрализуют азотной кислотой (1:1) до рН 5 - 6, определенного по индикаторной бумаге, опускают в него насыщенный каломельный и серебряный электроды, включают электромагнитную мешалку и начинают титровать 0,02 н. раствором азотнокислого серебра из микробюретки, прибавляя его порциями по 0,1 мл. При этом записывают объем азотнокислого серебра и изменение потенциала. Титрование заканчивают после достижения скачка потенциала (для иона брома он равен 50 - 60 мВ, для иона хлора - 8 - 16 мВ) и добавления еще около 0,5 мл раствора азотнокислого серебра.

При определении содержания хлористобромистых выносителей в процессе титрования наблюдаются два скачка потенциала: первый для брома, второй для хлора.

Конечную точку титрования ( V 2 ) (объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра в миллилитрах в точке эквивалентности) вычисляют по формуле

где V 3 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, после прибавления к которому D V 3 раствора наблюдался максимальный скачок потенциала, мл;

D V 3 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, добавленный перед скачком потенциала, мл;

D Е - максимальный скачок потенциала, мВ;

D Е 1 - изменение потенциала непосредственно перед D Е при прибавлении D V 3 мл раствора, мВ;

D Е 2 - изменение потенциала сразу же после D Е при прибавлении D V 3 мл раствора, mB .

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1 . Содержание бромистого этила ( X ), дибромэтана 1) и дихлорэтана 2) в г/кг бензина вычисляют по формулам

где V - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование брома (находят по пп. 3.2.1 или 3.2.2.), мл;

V 4 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование суммы галлоидов (брома и хлора), находят по пп. 3.2.1 . или по пп. 3.2.2 . второй скачок, мл;

К - поправочный коэффициент приведения объема раствора азотнокислого серебра к объему точно 0,02 н. раствора; 0,00218 - масса бромистого этила, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г;

0 ,00218 - масса бромистого этила, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г;

0 ,00198 - масса дибромэтана, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.

т - масса анализируемого бензина, г;

0,00188 - масса дибромэтана, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.

4.2. Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны превышать величин, указанных в таблице.

Вид выносителя

Содержание выносителя в 1 кг бензина, г

Допускаемые расхождения между параллельными определениями, выносителя в 1 кг бензина, г

при автоматическом титровании

при ручном титровании

Бромистый

До 0,1

0,005

0,01

Св. 0,1 до 0,5

0,01

0,02

» 0,5 » 1,0

0,02

0,05

» 1,0 » 2,0

0,05

0,10

Хлористый

До 0,2

0,01

0,02

Св. 0,2 » 0,5

0.02

0,03

Замена

ГОСТ 1277-75 введен взамен ГОСТ 1277-63.

ГОСТ 1300-74 введен взамен ГОСТ 1300-57.

ГОСТ 1770-74 введен взамен ГОСТ 1770-64.

ГОСТ 4203-65 отменен.

ГОСТ 4217-73 отменен.

ГОСТ 8613-75 введен взамен ГОСТ 8613-64.

ГОСТ 5.1624-72 введен взамен ГОСТ 3760-72.

ПРИЛОЖЕНИЕ к Г ОСТ 6073-75

Справочное

ГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ

Конечную точку титрования определяют графически по кривой (см. чертеж) титрования, построенный в координатах: э.д.с. или потенциал элемента Е, мВ - длина ленты диаграммы L , см.

Для определения L , соответствующей конечной точке титрования, проводят две параллельные касательные М и N к восходящим нижней и верхней ветвям кривой и касательную А к пологой части кривой, соответствующей первому скачку потенциала.

Затем из точек пересечения касательных а и b опускают перпендикуляры на ось абсцисс и из середины полученного отрезка cd восстанавливает перпендикулярно на кривую титрования.

Ордината точки пересечения АВ соответствует искомой величине L .

Такое же построение проводят для определения L на участке кривой, соответствующей 2-му скачку.

Пример графического вычисления L , соответствующей конечной точке титрования брома А и сумме галлоидов брома и хлора A 1 .

СОДЕРЖАНИЕ

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ ... 1

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ ... 2

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ .. 3

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ .. 5

ПРИЛОЖЕНИЕ к ГОСТ 6073-75 . 6

ГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ .. 6

Еще документы скачать бесплатно